Kaiyun纤维增强塑料模制品、其制造方法及使用其的成型用模的制作方法

　　Kaiyun纤维增强塑料模制品、其制造方法及使用其的成型用模的制作方法本发明涉及对温度变化具有稳定的表面平滑性，耐起泡性优良的纤维增强塑料模制品及其制造方法和使用其的纤维增强塑料成型用模。

　　在将所述纤维增强塑料模制品成型的场合，通常采用下述常规方法实施，即通过涂层成型或喷射成型进行，前一种成型是在纤维长度为约2英寸的短玻璃丝毡(chopped strand mat)和/或玻璃丝制粗纱布等中，使用脱泡滚筒浸渍常温可固化的聚合固化性不饱和树脂组合物，后一种成型是在约1英寸的短玻璃丝中，使用脱泡滚筒浸渍常温可固化的聚合固化性不饱和树脂组合物，固化后，脱模，得到模制品。

　　此时，从微观的角度观察纤维增强塑料层的固化收缩，在纤维固化材料附近和富树脂部出现固化收缩差，结果即使用该纤维增强塑料层覆盖胶衣树脂层，也会在胶衣树脂层面上出现纤维增强材料取向图案作为凹凸突起的外观不良问题，这被称作纤维图案的复印。这种模制品表面平滑性受损的外观不良，有时根据其程度进行研磨等修正，该修正花费大量的时间和劳力。另外，即使胶衣树脂固化物层的表面在刚脱模后平滑，但有时随着纤维增强塑料层的固化的进行，失去模制品的表面平滑性。

　　由于上述胶衣树脂含有常规填充材料5重量％以下，因而不能解决上述纤维图案的复印引起的外观不良问题。另外，如果大量含有填充材料，就会出现作为胶衣层所要求的纤维增强塑料模制品最外层的美丽外观受损的问题。

　　另外，本发明人研究了通过添加聚苯乙烯、聚醋酸乙烯酯等热塑性塑料作为低收缩化剂，或者通过使用特开平4-198209号公报中记载的低收缩性二环戊二烯类不饱和树脂组合物，提高模制品的表面平滑性。

　　但是，如果添加热塑性聚合物作为低收缩化剂，聚合固化性不饱和树脂组合物与热塑性聚合物的相溶性差，因而出现热塑性聚合物分离，结果不能得到均一的固化物。

　　另外，在使用低收缩性的二环戊二烯类不饱和树脂组合物的场合，表面平滑性同时受层压的厚度、成型温度、层压结束至脱模的时间等成型条件的影响很大。而且，在脱模时固化不充分的场合，与以往的不饱和树脂组合物相同，模制品的表面平滑性随时间恶化。

　　而且，根据用途，一旦制成模制品后，为了得到高设计性、高耐蚀性的高外观品质，有时在胶衣树脂固化物层的外面涂覆被着色的丙烯酸氨基甲酸酯涂料等涂层材料，但即使在这种场合，也会以模制品胶衣树脂固化物层的平面平滑性恶化为起因，出现涂覆后产品外观表面平滑性恶化的问题。

　　另外，一般的纤维增强塑料模制品使用由胶衣树脂固化物层和纤维增强塑料层构成的纤维增强塑料制的成型模，按照层压成型的方法得到。但是，该纤维增强塑料制的成型模也与上述问题同样，由于胶衣树脂固化物层背面的纤维增强塑料层的固化收缩，难以制成具有高表面平滑性的纤维增强塑料制的成型模。由于成型的模制品的外观品质和表面平滑性受到成型模表面状态的影响，如果使用表面平滑性受损的成型模制成模制品，该成型模的表面被复制到模制品的表面上，因而得到表面平滑性受损的模制品。因此，通过打磨所得成型模的表面进行修正，制成表面平滑性高的成型模后使用。但是，纤维增强塑料制的成型模在加热成型或伴有固化放热的成型中，随着其温度的变化，成型模自身的表面状态变形，因而通过打磨得到的表面平滑性受损，结果得到表面平滑性受损的模制品。因此，希望有表面不受温度变化影响的纤维增强塑料成型模。

　　本发明人针对这些课题悉心研究，结果发现使用固化性树脂组合物、填充剂和触变性材料构成的特定组合物，其中上述固化性树脂组合物由聚合性不饱和单体和聚合固化性不饱和树脂构成，在模制品的表层和纤维增强塑料层之间设置固化了的中间层能够解决上述问题，从而完成了本发明。

　　也就是说，本发明提供纤维增强塑料模制品和使用其的纤维增强塑料成型用模，其特征在于，在具有由高分子材料构成的表层(A)、中间层(B)和纤维增强塑料层(C)的纤维增强塑料模制品中，(1)上述中间层(B)由固化性树脂组合物、填充材料和触变性材料构成的中间层用组合物的固化物构成，其中，上述固化性树脂组合物由聚合性不饱和单体和聚合固化性不饱和树脂构成，(2)上述固化性树脂组合物通过其固化，可以形成具有2～50％的伸长率和50以上的巴科尔硬度(B值)的浇铸板，(3)上述填充材料的含量相对于固化性树脂组合物100重量份为30～150重量份，(4)上述触变性材料的含量相对于固化性树脂组合物100重量份为1～4重量份。

　　而且，本发明还提供纤维增强塑料模制品的制造方法，其是通过(1)在模内面用胶衣树脂形成表层(A)，(2)接着在上述表层(A)上喷涂中间层用组合物后使之固化，形成中间层(B)，(3)接着在上述中间层(B)上使含有纤维增强材料、聚合性不饱和单体和聚合固化性不饱和树脂的固化性树脂组合物固化，形成纤维增强塑料层(C)的制造纤维增强塑料模制品的方法，其特征在于，(4)上述中间层用组合物由固化性树脂组合物、填充材料和触变性材料构成，其中，上述固化性树脂组合物由聚合性不饱和单体和聚合固化性不饱和树脂构成，(5)上述固化性树脂组合物通过固化，可以形成具有2～50％的伸长率和50以上的巴科尔硬度(B值)的浇铸板，(6)上述填充材料的含量相对于固化性树脂组合物100重量份为30～150重量份，(7)上述触变性材料的含量相对于固化性树脂组合物100重量份为1～4重量份。

　　②用夹子在该玻璃板之间夹住厚度为3.0±0.2mm的U字形衬垫，使衬垫和玻璃板之间无缝隙地密接，制成浇铸模。

　　③对由配合了固化促进剂和固化剂的聚合性不饱和单体和聚合固化性不饱和树脂构成的固化性树脂组合物进行真空脱泡后，由浇铸模的开口部注入该树脂组合物，常温下放置至固化放热结束。

　　④然后，该浇铸模进行120℃×2小时的后固化(二次硫化)处理后，常温下取下浇铸模，得到浇铸板。[伸长率]“伸长率”这一技术用语表示通过依据“日本工业规格JIS-K-7113拉伸实验方法”的下述方法测定的伸长率。

　　由上述浇铸板切出175mm×(20±0.5mm)×3mm的长方形片，制成在中心部沿长方向设有宽10±0.5mm的平行部分60±0.5mm的哑铃形状的试件。这时，原来的长方形宽由20mm减小到10mm区域具有半径60mm的曲率。

　　在上述试件的平行部分设置标线mm的伸长计，用试验夹具夹住试件两端至30mm的位置，以5mm/min拉伸。

　　这时的最大荷重除以平行部截面积得到的值为“拉伸强度”，断裂时的伸长为“伸长率”。[巴科尔硬度]“巴科尔硬度”这一技术用语表示通过依据“JIS-K-7060巴科尔硬度”的下述方法测定的巴科尔硬度。

　　①使用美国Babacorman公司制的GYZJ-934-1型硬度计以及GYZJ-935型硬度计，测定上述浇铸板的表面硬度。这时，GYZJ-934-1型硬度计得到的硬度为HBI-A值“巴科尔硬度A值”，GYZJ-935型硬度计得到的硬度为HBI-B值“巴科尔硬度B值”。

　　②测定对于上述浇铸板进行10处以上，分别以其测定结果的平均值作为“巴科尔硬度(A值)、巴科尔硬度(B值)”。[热变形温度]“热变形温度”这一技术用语表示通过依据“JIS-K-7207荷重变形温度”的下述方法测定的“荷重变形温度”。

　　由上述浇铸板切出长130mm以上，宽12.7mm，厚3.0±0.2mm的长方形，制成试件，用#400～#800的砂纸处理试件切削端部。

　　②测定准备上述试件沿宽方向直立，使高度达到12.7mm，在跨度100mm的支持台上浸渍于油槽中。

　　上述试件的中心部的荷重为P时，P(kg)＝2×18.5×[宽(0.3±0.02cm)]×[高(1.27cm)]2/[3×10cm]-(荷重用夹具kg)。将该荷重悬挂在该试件的中心部，设置通过荷重夹具检测试件挠度的针盘指示表。

　　④测定以2℃/min升高油槽的温度，以针盘指示表显示0.26mm的挠度值时的油温度为“荷重变形温度”，即“热变形温度”。

　　以下，对构成本发明的纤维增强塑料模制品的表层(A)、中间层(B)、纤维增强塑料层(C)进行说明。

　　本发明的高分子材料构成的表层(A)优选使用对温度变化具有稳定的表面平滑性，即表面不受温度变化的影响，平滑性优良的高分子材料。优选由涂膜、薄膜、胶衣树脂固化物中任意一种形成。其涂膜是采用喷雾等手段在中间层(B)上涂覆丙烯酸树脂类、环氧树脂类、氨基甲酸酯丙烯酸树脂类、聚酯树脂类等涂料形成的。另外，薄膜是聚酯、聚烯烃、聚氯乙烯、聚丙烯酸酯等塑料薄膜，优选着色的塑料薄膜。胶衣树脂固化物是通过喷雾在进行了脱摸处理的模面上喷涂常温可固化的下述聚合固化性树脂组合物，优选制成0.1～1.0mm，更优选0.3～0.5mm厚度的固化物层而形成的，从本发明纤维增强塑料模制品的高生产率和高性能的观点来看优选使用。另外，表层(A)为薄膜时，优选与中间层(B)之间通过底涂剂层或粘接层粘接。

　　上述表层(A)使用的聚合固化性树脂组合物是以根据性能、用途选自下述不饱和聚酯、环氧(甲基)丙烯酸酯、氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯、不饱和聚酯丙烯酸酯或其混合物等的聚合固化性不饱和树脂和下述聚合性不饱和单体为主成分的常温下为液态的固化性不饱和树脂组合物。而且，在该树脂组合物中，作为触变性材料，混合使用以热解二氧化硅为代表的具有硅醇基的氧化硅(SiO2)或无机膨润土化合物等，赋予触变性，必要时通过添加颜料着色。

　　作为该固化性树脂组合物的市售品，可以例举Polyrite GC-130、GC-230、GC-251、GC-505、GC-560(均为大日本油墨化学工业(株)产品)等胶衣材料。

　　表层(A)可以是单色、透明、半透明、部分透明、部分半透明的，另外对着色、设计、花样等添加装饰手段的有无也没有特别的限定。

　　本发明中使用的中间层(B)由中间层用组合物的固化物构成，该中间层用组合物由固化性树脂组合物、填充材料和触变性材料构成，且不含有纤维增强材料，其中所述固化性树脂组合物由聚合性不饱和单体和聚合固化性不饱和树脂构成。该中间层用组合物相对于聚合性不饱和单体和聚合固化性不饱和树脂构成的固化性树脂组合物100重量份，含有填充材料30～150重量份和触变性材料1～4重量份。上述固化性树脂组合物通过其固化可以形成具有2～50％伸长率和50以上的巴科尔硬度(B值)的浇铸板。所述巴科尔硬度(B值)可以显示比较柔软的物质到比较硬的物质的硬度。巴科尔硬度(B值)也可以用巴科尔硬度(A值)表示。本发明中使用的上述固化性树脂组合物优选通过其固化可以形成具有2～50％的伸长率和30以上的巴科尔硬度(A值)的浇铸板。进一步优选通过其固化可以形成热变形温度达到60℃以上且拉伸强度达到10Mpa以上的浇铸板的固化性树脂组合物。

　　本发明的中间层(B)使用的聚合固化性不饱和树脂优选不饱和聚酯、环氧(甲基)丙烯酸酯、氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯或其混合物。本发明使用的固化性树脂组合物优选含有这些聚合固化性不饱和树脂45～75重量％和聚合性不饱和单体65～25重量％且在常温下为液态的物质。在固化性树脂组合物中添加固化促进剂和固化剂使之固化的浇铸板伸长率为2～50％，优选3～20％，更优选3～10％。另外，该浇铸板的拉伸强度为10MPa以上，优选10MPa～100MPa，巴科尔硬度(A值)为30以上，优选35～55，巴科尔硬度(B值)为50以上，优选50～95。浇铸板的拉伸强度低于10MPa则作为模的强度不够，大于100MPa则为多余设计。巴科尔硬度(A值)低于30，模制品的表面受温度变化的影响，有时表面平滑性会受损。该浇铸板的热变形温度优选60℃以上，更优选90℃以上。另外，上述聚合固化性不饱和树脂优选选择单独的环氧(甲基)丙烯酸酯或与其他聚合固化性不饱和树脂的混合物。根据这种选择，本发明的模制品可以维持比较高的强度和热变形温度(荷重变形温度，HDT)，得到富拉伸性的物质，即可以得到高韧性、高耐热强度、耐水性良好的模制品。

　　将本发明的中间层(B)使用的固化性树脂组合物固化得到的浇铸板的伸长率如果低于2％，模制品发生挠曲或变形时，与不设置中间层(B)的场合相比，容易发生胶衣的龟裂。另外，上述浇铸板的伸长率如果超过50％，对于防止上述胶衣的龟裂，比不设置中间层(B)的场合良好。但是，在形成以下的纤维增强塑料层(C)时，纤维图案的复印变容易，具有原来所需要的表面平滑性随时间变差的趋势。

　　本发明的中间层(B)使用的填充材料的量相对于固化性树脂组合物100重量份为30～150重量份，优选60～100重量份。填充材料的量如果超过150重量份，由于增粘，会出现采用喷雾的喷涂困难，而且模制品对胶衣发生龟裂的挠曲变形量的允许范围变小等弊端。另外，即使设置填充材料低于30重量份的中间层(B)，也不能防止由纤维增强塑料层复印纤维图案。

　　本发明的中间层(B)使用的触变性材料的量相对于固化性树脂组合物100重量份为1～4重量份，优选2～3重量份。触变性材料的量如果达到上述范围以外，即低于1重量份或高于4重量份，采用喷雾的喷涂困难，在利用喷雾对纵面进行喷涂时，会发生滴流或均匀性差，不能得到厚度均匀的中间层，胶衣面的表面平滑性变差。

　　另外，本发明的中间层(B)使用的固化性树脂组合物的凝胶化时间和粘度根据涂覆装置的固化剂混合方式而不同。

　　1)使用预先配合有固化剂的固化性树脂组合物的场合，在每批配合时供给固化性树脂组合物，使用通过大气压雾化的空气式喷射枪的场合，所述固化性树脂组合物的凝胶化时间优选10～30分钟，且粘度优选20～40泊，触变性优选4～9，凝胶化时间在上述范围内可以抑制喷雾过程中喷射枪内部的凝胶化，粘度在上述范围内采用空气式喷枪的雾化喷涂变容易，因而理想。

　　2)使用将固化剂在喷嘴的前端混合(内部混合)或将固化剂通过不同的喷嘴同时雾化进行喷雾混合(外部混合)的柱塞泵式空气喷射枪的场合，配合有固化剂的固化性树脂组合物的凝胶化时间优选3～8分钟，粘度优选超过40泊，且为70泊以下，触变性优选4～9。使用内部混合、外部混合的柱塞泵式空气喷射枪时，由于喷射枪内部不存在凝胶化的问题，没有必要象上述的场合那样延长凝胶化时间，考虑到成型循环方面，优选凝胶化时间短。另外，中间层用组合物的粘度优选超过40泊，且为100泊以下。从防止贮藏时的分离沉降、抑制苯乙烯挥发的角度来看，优选高填料填充。

　　上述不饱和聚酯是包括α，β-不饱和二元酸在内的二元酸与多元醇、根据需要的二环戊二烯类化合物反应得到的物质。优选分子量在500～5000的范围内。

　　作为制备不饱和聚酯时使用的α，β-不饱和二元酸，可以例举马来酸、马来酸酐、富马酸、衣康酸、衣康酸酐等开云(中国)Kaiyun官方网站。作为饱和二元酸，可以例举邻苯二甲酸、邻苯二甲酸酐、卤代邻苯二甲酸酐、间苯二甲酸、对苯二甲酸、四氢邻苯二甲酸、四氢邻苯二甲酸酐、六氢邻苯二甲酸、六氢邻苯二甲酸酐、六氢对苯二甲酸、六氢间苯二甲酸、琥珀酸、丙二酸、戊二酸、己二酸、癸二酸、1，12-十二烷二酸、2，6-萘二甲酸、2，7-萘二甲酸、2，3-萘二甲酸、2，3-萘二甲酸酐、4，4’-联苯二甲酸或其二烷基酯等。

　　作为多元醇例如乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、聚乙二醇、丙二醇、二丙二醇、聚丙二醇、2-甲基-1，3-丙二醇、1，3-丁二醇、新戊二醇、氢化双酚A、1，4-丁二醇、双酚A与氧化丙烯或氧化乙烯的加成物、1，2，3，4-四羟基丁烷、、三羟甲基丙烷、1，3-丙二醇、1，2-环己二醇、1，3-环己二醇、1，4-环己二醇、1，4-环己烷二甲醇、对苯二甲醇、二环己基-4，4’-二醇、2，6-萘烷基二醇、2，7-萘烷基二醇等。它们可以单独使用，也可以2种以上合并使用。

　　上述环氧基(甲基)丙烯酸酯例如双酚型环氧树脂的二(甲基)丙烯酸酯、酚醛树脂型环氧树脂的二(甲基)丙烯酸酯、1，6-萘型环氧树脂的二(甲基)丙烯酸酯等，在酯化催化剂存在的条件下，通过使平均环氧基当量优选150～450范围内的环氧树脂和不饱和一价酸反应得到。

　　作为上述双酚型环氧树脂例如双酚A型环氧树脂、加氢双酚A型环氧树脂、双酚A氧化乙烯加成型环氧树脂、双酚A氧化丙烯加成型环氧树脂、双酚F型环氧树脂、1，6-萘型环氧树脂等。

　　另外，上述酚醛树脂型环氧树脂例如通过苯酚·酚醛树脂或甲酚·酚醛树脂与表氯醇或甲基表氯醇反应而得到的环氧树脂等。

　　而且，上述不饱和一价酸例如丙烯酸、异丁烯酸、肉桂酸、巴豆酸、山梨酸、马来酸单甲酯、马来酸单丙酯、马来酸单丁酯或马来酸单(2-乙基己基)酯等。

　　另外，这些不饱和一价酸可以单独使用，也可以2种以上合并使用。上述环氧树脂与不饱和一价酸的反应优选在60～140℃，特别优选在80～120℃范围的温度下，使用酯化催化剂进行。

　　上述酯化催化剂可以直接使用公知常用的化合物，例如如三乙胺、N，N-二甲基苯甲基胺、N，N-二甲基苯胺或二氮杂二环辛烷的各种叔胺类；或者二乙胺盐酸盐等。

　　作为所述环氧基(甲基)丙烯酸酯的平均分子量优选在450～2,500，特别优选在500～2,200的范围内。分子量小于450的时候，得到的固化物产生粘接性，强度物理性质降低，另一方面，大于2,500的时候，出现固化时间变长，生产性变差。

　　上述氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯能够通过多元醇、聚异氰酸酯与含有羟基的(甲基)丙烯酸化合物反应得到。作为使用的多元醇，例如聚氧化丙烯、聚氧化乙烯、聚(1，4-丁二醇)、双酚A氧化乙烯加成物、双酚A氧化丙烯加成物等聚醚多元醇、聚丁二烯二醇、聚异戊二烯二醇、聚酯醚多元醇、聚酯多元醇等。

　　作为上述聚异氰酸酯，例如2，4-甲苯二异氰酸酯及其异构体或异构体的混合物(下面略记为TDI)、二苯基甲二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、苯二甲基二异氰酸酯、加氢苯二甲基二异氰酸酯、二环己基甲二异氰酸酯、联甲苯胺二异氰酸酯、萘二异氰酸酯、三苯基甲三异氰酸酯、Pernok D-750、Crisbon NX(大日本油墨化学工业(株)产品)、Desmojul L(住友Byer(株)公司产品)、Kolonate L(日本Polyurethane公司制品)、Dakenate D102(武田药品工业(株)公司产品)、Isonate 143L(三菱化学(株)公司制)等，它们可以单独使用，也可以使用2种以上。上述聚异氰酸酯中优选使用二异氰酸酯，特别优选使用TDI。

　　作为含有羟基的(甲基)丙烯酸化合物，优选含有羟基的(甲基)丙烯酸酯，例如2-羟乙基(甲基)丙烯酸酯、2-羟丙基(甲基)丙烯酸酯、3-羟丁基(甲基)丙烯酸酯；聚乙二醇单(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇单(甲基)丙烯酸酯等含有2个羟基醇的单(甲基)丙烯酸酯类；α-烯烃环氧化物与(甲基)丙烯酸的加成物、羧酸缩水酯与(甲基)丙烯酸的加成物；三(羟乙基)异氰尿酸的二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯等含有3个以上羟基醇的部分(甲基)丙烯酸酯类。

　　另外，在本发明的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯的制备中，也可以用不损害本发明效果的含有羟基的芳基醚或高级醇等化合物取代含有羟基的(甲基)丙烯酸化合物的一部分。

　　作为含有羟基的芳基醚化合物，例如乙二醇单芳基醚、二乙二醇单芳基醚、三乙二醇单芳基醚、聚乙二醇单芳基醚、丙二醇单芳基醚、二丙二醇单芳基醚、三丙二醇单芳基醚、聚丙二醇单芳基醚、1，2-丁二醇单芳基醚、1，3-丁二醇单芳基醚、己二醇单芳基醚、辛二醇单芳基醚、三羟甲基丙烷二芳基醚、二芳基醚、季戊四醇三芳基醚等多元醇类的芳基醚化合物等，优选含有1个羟基的芳基醚化合物。

　　举出本发明氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯制备方法的一个实例，首先以NCO/OH＝2～1.5使聚醚多元醇与聚异氰酸酯反应，使平均分子量优选为500～30000，特别优选700～5000，生成末端含有异氰酸酯基的氨基甲酸酯预聚合物，接着使其与含有羟基的丙烯酸化合物反应，使羟基的量相对于该预聚合物的异氰酸酯基几乎相等。

　　作为方法，首先使含有羟基的丙烯酸化合物与聚异氰酸酯反应，接着使得到的含有异氰酸酯基的化合物与聚醚多元醇反应，能够制备优选平均分子量为500～30000，更优选700～5000的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯。

　　所谓用于本发明固化性树脂组合物的聚合性不饱和单体是在不损害本发明效果的范围内通常用于不饱和聚酯树脂组合物、乙烯酯树脂、乙烯基氨基甲酸酯树脂组合物的物质，例如苯乙烯、α-甲基苯乙烯、氯苯乙烯、二氯苯乙烯、二乙烯基苯、叔丁基苯乙烯、乙烯基甲苯、醋酸乙烯酯、邻苯二甲酸二芳基酯、氰尿酸三芳基酯、以及丙烯酸酯、异丁烯酸酯等；(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸环己基酯、(甲基)丙烯酸苯甲酯、(甲基)丙烯酸十八烷基酯、(甲基)丙烯酸十三烷基酯、(甲基)丙烯酸二环戊烯氧基乙酯、乙二醇单甲基醚(甲基)丙烯酸酯、乙二醇单乙基醚(甲基)丙烯酸酯、乙二醇单丁基醚(甲基)丙烯酸酯、乙二醇单己基醚(甲基)丙烯酸酯、乙二醇单2-乙基己基醚(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇单甲基醚(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇单乙基醚(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇单丁基醚(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇单己基醚(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇单2-乙基己基醚(甲基)丙烯酸酯、二丙二醇单甲基醚(甲基)丙烯酸酯、二丙二醇单乙基醚(甲基)丙烯酸酯、二丙二醇单丁基醚(甲基)丙烯酸酯、二丙二醇单己基醚(甲基)丙烯酸酯、二丙二醇单2-乙基己基醚(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，3-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、2-羟基1，3-二异丁烯氧基丙烷、2，2-二[4-(异丁烯氧基乙氧基)苯基]丙烷、2，2-二[4-(异丁烯氧基·二乙氧基)苯基]丙烷、2，2-二[4-(异丁烯氧基·聚乙氧基)苯基]丙烷、四乙二醇二丙烯酸酯、季戊四醇二丙烯酸酯单硬脂酸酯等聚合固化性不饱和树脂与可交联的聚合性不饱和单体或不饱和低聚物等。这些聚合性不饱和单体可以单独使用，也可以2种以上合并使用。

　　本发明中使用的填充材料优选平均粒径为0.5～200μm的粉末状或中空状填充材料。作为该粉末状填充材料例如碳酸钙、二氧化硅、玻璃、氧化铝、粘土、氢氧化铝、硫酸钡、硫酸钙、硅石等的粉末，作为中空状填充材料，例如有机类(聚乙烯叉二氯、聚氯乙烯、聚异丁烯酸甲酯、聚丙烯酸甲酯、聚丙烯腈或者它们2种以上的共聚物等)、无机类(玻璃、二氧化硅、陶瓷等)的中空填充材料等。其粒径只要在中间层(B)形成时通过喷雾的喷涂、纤维增强塑料层(C)形成时的层压、浸渍脱泡操作中不会产生妨碍即可。另外，它们也可以2种以上合并使用。填充材料优选碳酸钙粉末与中空状填充材料的混合物。粉末状填充剂的平均粒径优选0.5～20μm，更优选2～8μm。中空填充剂的平均粒径优选5～200μm。另外，中空状填充材料的添加量相对于固化性树脂组合物100重量份优选1～10重量份，更优选1～5重量份。

　　本发明中使用的触变性材料，只要是使热固化性树脂带有触变性形状的物质即可。作为具体例子如二氧化硅粉末、石棉、蒙脱石、硫酸钙晶须等。必要时也可以合并使用上述2种以上。

　　本发明的纤维增强塑料层(C)先在被固化了的中间层(B)上通过与以往纤维增强塑料层同样地涂层成型方法、喷射成型方法和RTM(树脂移转成型，resin transfer moulding)成型方法中的任意一种方法而被设置，使之得到希望的设计强度、弹性率。涂层成型方法是在纤维长为约2英寸的短玻璃丝毡和/或玻璃丝制粗纱布等纤维增强材料中，喷射成型方法是在纤维长度为约1英寸的短玻璃丝等纤维增强材料中，反复进行配合使用了固化促进剂、固化剂的聚合性不饱和树脂组合物的浸渍脱泡操作，常温或通过加热使之固化的方法。另外，RTM成型方法是预先在模中装入泡沫玻璃毡、玻璃丝制粗纱布等，将配合使用了固化促进剂、固化剂的聚合性不饱和树脂组合物注入成型的方法。

　　所谓本发明的纤维增强塑料层(C)中使用的聚合性不饱和树脂，优选不饱和聚酯、环氧基(甲基)丙烯酸酯、氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯或者它们的混合物等。聚合性不饱和树脂是溶解于聚合性不饱和单体，通过添加固化促进剂、固化剂在常温下可固化的液体状树脂组合物。另外，与常规涂层成型方法、喷射成型方法相同，为了防止滴流和维持操作性，考虑后述的触变性材料或成本方面，也可以在不损害操作性、强度物理性质的范围内添加后述的填充材料，而且必要时也可以添加颜料。

　　该纤维增强塑料层(C)中使用的聚合性不饱和树脂是由用于上述中间层(B)的聚合固化性不饱和树脂的原料而得到的物质。

　　用于本发明的表层(A)、中间层(B)和纤维增强塑料层(C)的树脂组合物中，为了调整其固化速度，也可以适当选择固化剂、固化促进剂及缓凝剂的种类、添加量进行使用。

　　作为上述固化剂，可以使用偶氮化物，例如偶氮异丁腈等，或者有机过氧化物，例如二酰基过氧化物类、过氧化酯类、氢过氧化物类、二烷基过氧化物类、酮过氧化物类、过氧化缩酮类、烷基过酸酯类、过碳酸酯类等公知物质，具体的例如甲基乙基酮过氧化物、苯甲酰基过氧化物等，它们也可以2种以上合并使用。其添加量相对于固化性树脂组合物100重量份优选0.5～5重量份。

　　作为固化促进剂，例如金属皂类，如环烷酸钴、辛烯酸钴、辛烯酸氧钒、环烷酸铜、环烷酸钡，作为金属螯合物有乙酰基乙酸氧钒、乙酰基乙酸钴、乙酰基乙酸铁。另外，在胺类中有N，N-二甲基氨基-对-苯甲醛、N，N-二甲基苯胺、N，N-二乙基苯胺、N，N-二甲基-对-甲苯胺、N，N-二(2-羟乙基)-对-甲苯胺、4-N，N-二甲基氨基苯甲醛、4-N，N-二(2-羟乙基)氨基苯甲醛、4-甲基羟乙基氨基苯甲醛、N，N-二(2-羟丙基)-对-甲苯胺、N-乙基-间-甲苯胺、三乙醇胺、间甲苯胺、二亚乙基三胺、吡啶、苯基吗啉、哌啶、二乙醇苯胺等。

　　固化促进剂的添加量相对于固化性树脂组合物100重量份优选使用0.001～5重量份。本发明中，优选胺类促进剂。另外，固化促进剂可以预先添加至树脂中，也可以在使用时添加。

　　作为固化缓凝剂，例如三羟基苯、甲苯氢醌(toluhydroquinone)、1，4-萘醌、对苯醌、氢醌、苯醌、三甲基氢醌、氢醌单甲基醚、对叔丁基儿茶酚、2，6-二-叔丁基-4-甲基苯酚、2，6-二叔丁基-4-甲氨基-对甲酚、环烷酸铜等。

　　固化缓凝剂的添加量相对于固化性树脂组合物100重量份优选使用0.0001～0.1重量份。另外，固化缓凝剂可以预先添加至树脂中，也可以在使用时添加。

　　作为着色剂，可以使用任何以往公知的有机和无机染料，其中，耐热性、透明性优良，而且显著不妨碍不饱和树脂固化的物质优选。

　　用于本发明纤维增强塑料层(C)的纤维增强材料例如玻璃纤维、芳香族聚酰胺纤维、维纶纤维、聚酯纤维、尼龙纤维、碳纤维、金属纤维等或者它们的组合。优选的是玻璃纤维、碳纤维。另外，纤维的形态只要是布、玻璃丝制粗纱布、裁剪粗纱得到的线、短玻璃丝毡、缝合玻璃丝制粗纱布与短玻璃丝毡而成的双股毡等，能够得到纤维引起的加强固化的物质即可，并没有特别限定。

　　上述纤维增强材料的使用比例相对于由聚合性不饱和单体与聚合不饱和树脂构成的聚合性不饱和树脂组合物100重量份为20～50重量份，更优选30～40重量份。

　　本发明模制品的制备按照以下方法实施。在相对于上述固化性树脂组合物100重量份，配合填充材料30～150重量份，并含有触变性材料1～4重量份构成的中间层用组合物中，配合固化促进剂、固化剂，必要时在模内涂覆脱模剂，用喷雾装置喷涂该中间层用组合物，固化形成中间层(B)后，接着形成纤维增强塑料层(C)，之后从模中取出模制品，在(B)层上形成由薄膜或涂膜构成的表层(A)。也就是说，在中间层(B)上进行涂料的涂覆、涂膜的形成或薄膜的贴付，以涂膜或薄膜作为表层(A)。优选在模内涂覆胶衣树脂使之固化形成胶衣树脂固化物层(A)后，通过喷雾在其上以优选的0.4～2.0mm的厚度喷涂上述中间层用组合物，形成中间层(B)后，通过在其上喷涂上述聚合性不饱和树脂组合物等，形成纤维增强塑料层(C)，使之在常温下或加热固化，得到模制品。这时，喷涂可以采用固化剂内部混合方式或固化剂外部混合方式的喷雾装置。作为内部混合方式的喷雾装置，可以使用Beenasgasmer公司的产品为代表的喷雾装置，作为外部混合方式的喷雾装置，可以使用Bincs公司的产品、东技研社的产品为代表的喷雾装置。另外，也可以使用广泛使用的涂覆用喷射枪喷涂预先在该树脂组合物中配合了固化剂的物质。喷雾装置通常由泵装置、压力调整装置、喷射枪、线型加热器构成。

　　根据用途，制得胶衣FRP模制品后，为了赋予其高设计性、高耐蚀性等，可以在本发明模制品的胶衣树脂固化物表面涂覆着色后的丙烯酸氨基甲酸酯涂料等。

　　作为本发明的纤维增强塑料成型用成型模，在胶衣材料构成的表层(A)和纤维增强塑料层(C)之间，作为中间层优选由上述记载的中间层(B)构成。一般的纤维增强塑料成型用模由胶衣树脂固化物层和纤维增强塑料层构成，在本发明中通过设置中间层(B)，得到具有高表面平滑性，而且成型温度依赖性小的FRP成型模。以下，记载用于得到本发明纤维增强塑料成型用模的具体实例。

　　得到本发明的纤维增强塑料成型用模的方法中，所谓原模可以使用按照现有方法得到的物质。例如，作为模材料，优选水分、树脂分少，尺寸变化小的材料，例如耐水合板，杉、柳安木、扁柏、柚木等的单一材料等。之后，实施常规的上油灰、填补节疤等，作为其表面修整涂覆用树脂在固化促进剂含有型的涂料用聚酯树脂等中添加气凝胶、碳酸钙、滑石等得到油灰(表面油灰)，添加苯乙烯、丙酮、固化剂得到树脂组合物，喷雾涂覆或毛刷涂覆该树脂组合物使之固化。接着，依次用耐水砂纸200号、400号、600号等，进行水磨，使表面平滑，可以作为原模使用，但是本发明使用的原模并不限于上述方法制得的物质。

　　在该打磨后的原模上，作为脱模剂，涂覆蜡类或聚乙烯醇类脱模剂，接着，作为所谓模用胶衣，使用上述胶衣树脂，赋予所需的着色、触变性，用毛刷或喷射枪以压力3～6kg/cm2、厚度0.5～0.8mm的程度喷涂，形成胶衣树脂固化物层。作为模用胶衣，有必要选择能够充分经受成型时苯乙烯等的稀释单体的暴露，而且具有耐久性，即耐溶剂性优良，而且能够充分经受产品脱模时的剥离、冲击，耐龟裂性优良的胶衣树脂。

　　接着，按照与上述相同的操作形成上述材料构成的中间层(B)，而且作为衬里，层压形成上述纤维增强塑料层(C)，加强该成型模。这时，优选根据模的大小、形状等选择使用最适的树脂组合物和纤维增强材料。而且必要时作为模的加强，可以使用胶合板、方杆、管等进行加强。

　　这样得到的与上述模制品具有同样结构的纤维增强塑料成型用模具有高表面平滑性，而且由于成型温度的不同模表面的平滑性变化极小，非常有用。必要时，使用#400号、600号、800号、1000号的耐水砂纸，依次进行打磨，使用抛光剂，通过极细号抛光，可以获得更高度的平面。另外，具有复杂形状、凹凸的成型模的场合，可以制成拼合模使用。另外，一般可以带有模的拔模斜度进行使用。

　　本发明的纤维增强塑料成型用成型模可以作为涂层成型方法、喷射成型方法、RIM(树脂注射成型)成型方法、VARI(真空辅助树脂注射)成型方法、真空反向成型方法等一般的FRP成型中所用的成型模使用，使用的用途并没有特别的限定。

　　本发明的纤维增强塑料模制品是例如船、水上自行车、汽车部件、摩托车部件、室外材料、浴缸、防水垫等要求模制品表面的平滑性的，主要通过涂层成型法、喷射成型法、RTM成型法得到的FRP模制品，对产品、用途没有特别限定。另外，不仅可以应用于必需的本发明特征的外观表面平滑性，也可以广泛应用于必需耐起泡性、耐龟裂性的FRP模制品。

　　下面通过实施例详细说明本发明，但本发明并不受这些实施例的限定。另外，文中的“份”表示“重量份”。

　　基于上述技术用语，由浇铸板切出JIS-K-7113的1号试件，以n＝5测定伸长率、拉伸强度。另外，使用该浇铸板，测定以JIS-K-7207为基准的荷重变形温度(热变形温度)。为室温程度的情况标记为“RT”。巴科尔硬度的测定

　　基于上述技术用语，将使用软质用硬度计GYZ-J-935型测定的数值标记为HBI-B。另外，将使用硬质用硬度计GYZ-J-934-1型测定的数值标记为HBI-A。中间层用树脂组合物的制备

　　与制作浇铸板的树脂组合物相同，用合成例1的环氧基丙烯酸酯树脂组合物①45重量％和合成例2的不饱和聚酯树脂组合物②55重量％配成固化性树脂组合物，相对于该固化性树脂组合物100份，配合使用固化促进剂(6％环烷酸钴)0.5份、促进剂(二甲基苯胺)0.1份、触变性材料(Aerodiru#200(日本aerodiru(株)公司制))2.3份、作为填充材料的碳酸钙(SS-80，由比表面积计算出的平均粒径为2.61微米)77份以及中空填充材料(Dualite-M6017AE，PIERCESTEVENS公司制，体积为50％直径为90微米)3份，调节至粘度为45.0dPa·s、触变度为6.7，得到中间层用组合物(1)。

　　相对于得到的中间层用组合物(1)100份，加入55％-MEKPO 1.0份，以JIS-K-69014.8为基准测定常温凝胶化时间。中间层用组合物(1)的常温凝胶化时间为7.5分钟。

　　(胶衣树脂固化物层的制备)在进行了脱模处理的玻璃板(350×350mm)上，用岩田涂覆机(株)制的喷射枪W-77(φ2.5mm)喷涂胶衣树脂组合物成0.4mm厚，其中，该胶衣树脂组合物为相对于澄清胶衣树脂组合物(POLYLITE GC-560大日本油墨化学工业(株)制)100份，配合使用颜料(POLYTON WHITE107J大日本油墨化学工业(株)制)10份、6％环烷酸钴0.5份、固化剂(PermekN日本油脂(株)制)1.0份而成的胶衣树脂组合物，然后使之固化至常温下不发粘。

　　(胶衣树脂固化物层-中间层的制备)接着使用东技研公司制的喷射枪HLL-9000型，相对于中间层用树脂组合物(1)100份配合使用固化剂(Permek N日本油脂(株)制)1.0份，在上述胶衣上以1.5mm的厚度喷涂中间层，使之固化至常温下不发粘。

　　(纤维增强塑料层的形成/纤维增强塑料板的制备)在上述中间层上，相对于涂层成型用FRP层压用树脂(POLYLITEFH-123-NM大日本油墨化学工业(株)制)100份配合使用固化剂(PermekN日本油脂(株)制)1.0份，以MM’RMR的玻璃纤维结构进行FRP的层压成型。

　　M’600g/m2短玻璃丝毡(日东纺(株)制)，玻璃的含有率为33重量％R600g/m2玻璃丝制粗纱布(日东纺(株)制)，玻璃的含有率为50重量％常温下固化72小时后，脱摸，得到由胶衣树脂固化物层(A)、中间层(B)和纤维增强塑料层(C)构成的纤维增强塑料模制品A。

　　将纤维增强塑料模制品A切成25mm宽，使跨距成为厚度的16倍(mm)，进行挠曲实验。由层压面上悬挂荷重，胶衣树脂层出现龟裂时的挠曲量越大，评价为耐龟裂性越优良。评价结果与表面平滑性相同，如表1所示。

　　将纤维增强塑料模制品A切成10cm的正方形大小，用92℃的热水进行单面煮沸实验，通过肉眼观察胶衣表面有无起泡(肿胀)。结果可以观察到本发明设有中间层的纤维增强塑料模制品A与参考例的模制品比较有较高的耐起泡性。通过参考例得到的模制品在进行单面煮沸实验50小时后出现起泡，但通过实施例1得到的纤维增强塑料模制品A即使进行单面煮沸实验200小时以上，也未观察到起泡的产生。

　　另外，实施例1的测定结果如表1所示，但HDT(热变形温度)值为室温，因而记为RT。实施例2

　　作为固化性树脂组合物使用实施例1中使用的环氧基丙烯酸酯树脂组合物①80重量％和不饱和聚酯树脂组合物③20重量％，作为填充材料使用碳酸钙(NS-100，由比表面积计算出的平均粒径为2.12微米)51份、中空填充材料(Dualite-M6017AE PIERCESTEVENS公司制，体积为50％直径为90微米)4份和碳酸钙(R重碳，丸尾Calcium(株)公司制，由比表面积计算出的平均粒径为7.4微米)30份，作为触变性材料使用Rheolosil QS-20L((株)tokuyama制)2.3份，将中间层用树脂组合物的粘度调节至47.0、触变性调节至6.5，除此以外开云(中国)Kaiyun官方网站，与实施例1同样操作，进行评价，结果如表1所示。实施例3

　　作为固化性树脂组合物使用环氧基丙烯酸酯树脂组合物①100份，将中间层用树脂组合物的粘度调节至47.0、触变性调节至6.9，除此以外，与实施例1同样操作，进行评价，结果如表1所示。实施例4

　　作为填充材料使用碳酸钙(SS-80，日东粉化公司制，由比表面积计算出的平均粒径为2.6微米)57份以及中空填充材料(Dualite-M6017AEPIERCESTEVENS公司制，体积为50％直径为90微米)3份，将中间层用树脂组合物的粘度调节至30.0、触变性调节至6.5、凝胶化时间调节至25.5分钟，除此以外，与实施例3同样操作，进行评价，结果如表1所示。

　　作为固化性树脂组合物使用环氧基丙烯酸酯树脂组合物①80份和聚氨基甲酸酯丙烯酸酯树脂组合物⑤20份，将中间层用树脂组合物的粘度调节至45.0、触变性调节至6.8，除此以外，与实施例1同样操作，进行评价，结果如表2所示。实施例6

　　作为固化性树脂组合物使用环氧基丙烯酸酯树脂组合物①80份和不饱和聚酯树脂组合物⑥20份，将中间层用树脂组合物的粘度调节至50.0、触变性调节至6.9，除此以外，与实施例1同样操作，进行评价，结果如表2所示。实施例7

　　作为固化性树脂组合物使用不饱和聚酯树脂组合物⑥100份，将中间层用树脂组合物的粘度调节至49.0、触变性调节至7.1，除此以外，与实施例1同样操作，进行评价，结果如表2所示。实施例8

　　作为固化性树脂组合物使用环氧基丙烯酸酯树脂组合物①100份，将中间层用树脂组合物的粘度调节至70.2、触变性调节至6.5，除此以外，与实施例1同样操作，进行评价，结果如表2所示。

　　在实施例1中，不设置胶衣树脂层(无胶衣)，将作为中间层用树脂组合物使用的树脂组合物作为表层使用，除此以外，与实施例1同样操作，得到纤维增强塑料模制品。

　　而且，作为涂覆材料，相对于丙烯酸树脂(Acrydiec A-801-P)100份配合使用固化剂(Pernok DN-980)23份，通过喷雾涂覆后，60℃下固化30分钟，常温下固化24小时，1周后，与上述同样操作，测定该模制品表面的平滑性。

　　结果，表面平滑性GM-Tension值为20.2，脱模72小时后的GM-Tension值为19.8，能够确认可保持与实施例1结果同样地高表面平滑性。实施例10

　　作为胶衣树脂，使用模用胶衣树脂(NC-72370日本phero公司制)，除此以外，与实施例3同样操作，将得到的纤维增强塑料模制品作为纤维增强塑料成型用成型模进行评价，对该得到的成型模改变温度为20℃、40℃、60℃、80℃，使用上述表面平滑评价方法测定各个温度时的模表面平滑性。其结果如表3所示。可以确认通过本发明制作的成型模几乎没有温度变化引起的表面平滑性的变化。比较例1

　　作为聚合固化性不饱和树脂使用不饱和聚酯树脂组合物②80重量％和不饱和聚酯树脂组合物③20重量％，将中间层用树脂组合物的粘度调节至38.7、触变性调节至6.8，除此以外，与实施例1同样操作，进行评价，结果如表3所示。比较例2

　　作为聚合固化性不饱和树脂使用不饱和聚酯树脂组合物④100份，将中间层用树脂组合物的粘度调节至41.2、触变性调节至7.1，除此以外，与实施例1同样操作，进行评价，结果如表3所示。比较例3

　　作为填充材料使用碳酸钙(SS-30，日东粉化(株)公司制，由比表面积计算出的平均粒径为7.41微米)25份，触变性材料(Aerodiru#200)1.3份，将中间层用树脂组合物的粘度调节至19.3开云(中国)Kaiyun官方网站、触变性调节至5.6，除此以外，与实施例1同样操作，进行评价，结果如表3所示。比较例4

　　作为填充材料使用碳酸钙(R-重碳，丸尾Calcium(株)制，由比表面积计算出的平均粒径为7.4微米)170份，将中间层用树脂组合物的粘度调节至140.0、触变性调节至6.1，除此以外，与实施例1同样操作，进行评价，结果如表3所示。比较例5

　　不使用本发明特征的中间层，除此以外，与实施例10同样操作，将得到的纤维增强塑料模制品作为以往的纤维增强塑料成型模使用进行评价。该成型模的表面平滑性观察到由纤维增强塑料层复印纤维图形，表面平滑性低。其结果如表3所示。

　　另外，依次用400号、600号、800号、1000号耐水砂纸打磨表面，而且使用抛光剂进行抛光表面打磨，制成具有上述评价表面平滑性的GM-Tension值为19.0的模面的成型模。接着，为了观察温度变化对模表面的影响，与实施例10同样，使成型模的温度为20℃、40℃、60℃和80℃，使用上述表面平滑性评价方法测定各个温度下的表面平滑性。其结果如表4所示。可以观察到成型模表面的平滑性随温度变化而变化，受到损伤。

　　本发明提供对温度变化有稳定表面平滑性，即表面不受温度变化的影响平滑性优良的，可以抑制耐热水性的表面起泡(肿胀)产生的，而且可以防止表面层龟裂的，挠曲、变形量的许可范围大的纤维增强塑料模制品、其制造方法和成型模。

　　1.一种纤维增强塑料模制品，具有由高分子材料构成的表层(A)、中间层(B)和纤维增强塑料层(C)，其特征在于，(1)上述中间层(B)由固化性树脂组合物、填充材料和触变性材料构成的中间层用组合物的固化物构成，其中，上述固化性树脂组合物由聚合性不饱和单体和聚合固化性不饱和树脂构成，(2)上述固化性树脂组合物通过其固化，可以形成具有2～50％的伸长率和50以上的巴科尔硬度(B值)的浇铸板，(3)上述填充材料的含量相对于固化性树脂组合物100重量份为30～150重量份，(4)上述触变性材料的含量相对于固化性树脂组合物100重量份为1～4重量份。

　　2.如权利要求1所述的纤维增强塑料模制品，其特征在于，上述填充材料含有平均粒径为5～200μm的中空状填充材料。

　　3.如权利要求1或2所述的纤维增强塑料模制品，其特征在于，上述固化性树脂组合物具有10～30分钟的凝胶化时间和20～40泊的粘度。

　　4.如权利要求1或2所述的纤维增强塑料模制品，其特征在于，上述固化性树脂组合物具有3～8分钟的凝胶化时间和40泊以上100泊以下的粘度。

　　5.如权利要求1所述的纤维增强塑料模制品，其特征在于，上述聚合固化性不饱和树脂为选自环氧基(甲基)丙烯酸酯树脂、氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯树脂和不饱和聚酯中的至少1种。

　　6.如权利要求1、2或5所述的纤维增强塑料模制品，其特征在于，上述固化性树脂组合物通过其固化，可以形成具有3～10％的伸长率和50～95的巴科尔硬度(B值)的浇铸板。

　　7.如权利要求1、2或5所述的纤维增强塑料模制品，其特征在于，上述固化性树脂组合物可以形成具有60℃以上的热变形温度、10Mpa以上的拉伸强度和30以上的巴科尔硬度(A值)的浇铸板。

　　9.如权利要求1、2或5所述的纤维增强塑料模制品，其特征在于，上述表层(A)由胶衣树脂的固化物构成。

　　11.一种纤维增强塑料模制品的制造方法，是通过(1)在模内面用胶衣树脂形成表层(A)，(2)接着在上述表层(A)上喷涂中间层用组合物后使之固化，形成中间层(B)，(3)接着在上述中间层(B)上使含有纤维增强材料、聚合性不饱和单体和聚合固化性不饱和树脂的固化性树脂组合物固化，形成纤维增强塑料层(C)的制造纤维增强塑料模制品的方法，其特征在于，(4)上述中间层用组合物由固化性树脂组合物、填充材料和触变性材料构成，其中，上述固化性树脂组合物由聚合性不饱和单体和聚合固化性不饱和树脂构成，(5)上述固化性树脂组合物通过其固化，可以形成具有2～50％的伸长率和50以上的巴科尔硬度(B值)的浇铸板，(6)上述填充材料的含量相对于固化性树脂组合物100重量份为30～150重量份，(7)上述触变性材料的含量相对于固化性树脂组合物100重量份为1～4重量份。

　　本发明涉及对温度变化具有稳定的表面平滑性,耐起泡性优良的纤维增强塑料模制品及其制造方法和使用其的纤维增强塑料成型用模。上述纤维增强塑料模制品具有由高分子材料构成的表层(A)、中间层(B)和纤维增强塑料层(C),上述中间层(B)由固化性树脂组合物、填充材料和触变性材料构成的中间层用组合物的固化物构成,其中,上述固化性树脂组合物由聚合性不饱和单体和聚合固化性不饱和树脂构成,上述固化性树脂组合物通过其固化,可以形成具有2～50%的伸长率和50以上的巴科尔硬度(B值)的浇铸板,上述填充材料的含量相对于固化性树脂组合物100重量份为30～150重量份,上述触变性材料的含量相对于固化性树脂组合物100重量份为1～4重量份。